文|聚美麗 詩(shī) 詩(shī)
夏日將至，防曬已成為各社交平臺(tái)的一大話題中心。淘寶直播間內(nèi)，美妝類的主播幾乎都把防曬產(chǎn)品作為重點(diǎn)單品來(lái)推廣售賣；在小紅書(shū)APP上，與“防曬”相關(guān)的筆記數(shù)量多達(dá)402w+篇，包括“防曬霜”“防曬噴霧”“防曬傘”“防曬帽”等不同產(chǎn)品的種草推薦。
當(dāng)下，物理防曬方法和化妝品防曬兩種方式相結(jié)合，形成了一個(gè)全新的防曬市場(chǎng)。在日用品和服裝領(lǐng)域，不少新興消費(fèi)品牌以宣稱“科技防曬服飾”的袖套、帽子、口罩等產(chǎn)品，成功賺取了一波流量。
而在化妝品領(lǐng)域，防曬作為市場(chǎng)增長(zhǎng)最快的品類之一，已經(jīng)成為各品牌的重要布局賽道。國(guó)際大牌結(jié)合不同的防曬技術(shù)推出了多種多樣的防曬新品，其中包括防曬噴霧、防曬霜、防曬乳、防曬油等品類，這些產(chǎn)品主打的各種新型防曬劑成分也受到了業(yè)內(nèi)關(guān)注。
本期成分特輯，記者將從市面上的防曬劑成分和防曬技術(shù)出發(fā)，帶大家看看防曬這一品類中的科技含量到底有多高，品牌們又該如何進(jìn)行防曬產(chǎn)品的創(chuàng)新。
防曬劑創(chuàng)新，有哪些發(fā)展趨勢(shì)？
根據(jù)不同的波段，太陽(yáng)光主要分為紫外線輻射（290-400nm）、可見(jiàn)光（400-700nm）和紅外輻射。從科學(xué)研究和理性護(hù)膚的角度來(lái)看，陽(yáng)光照射，尤其是UVA（長(zhǎng)波段紫外線）是導(dǎo)致皮膚光老化的根本因素。除此之外，有研究表明，可見(jiàn)光同樣也會(huì)對(duì)皮膚健康造成負(fù)面影響。因此，防曬的重要程度可見(jiàn)一斑。
在防曬產(chǎn)品中，化學(xué)防曬和物理防曬這兩個(gè)概念最為普遍。此外，具有紫外線防護(hù)功能的天然植物活性物，也成為防曬劑應(yīng)用的熱門(mén)方向。
從防曬原理來(lái)看，物理防曬劑被稱為紫外線屏蔽劑，也叫做無(wú)機(jī)防曬劑。其通過(guò)在皮膚表面形成一層防護(hù)涂層，反射和散射紫外線，最常見(jiàn)的成分主要是金屬氧化物，比如二氧化鈦和氧化鋅。
而化學(xué)防曬劑，通過(guò)化合物吸收紫外線，并轉(zhuǎn)化成其他危害較低的能量釋放出去。目前，市場(chǎng)中比較常用的化學(xué)防曬劑主要有OMC（甲氧基肉桂酸辛酯）、二苯酮-3、阿伏苯宗、奧克立林等。
由于防曬劑存在各種潛在安全隱患，在我國(guó)相關(guān)法規(guī)中被作為特殊用途化妝品活性成分進(jìn)行管理。藥監(jiān)局公布的不合格批次化妝品通告中，防曬這一品類可以說(shuō)經(jīng)常是重災(zāi)區(qū)，相關(guān)產(chǎn)品時(shí)常因?yàn)榘踩允艿劫|(zhì)疑，甚至一些大牌防曬產(chǎn)品也曾上過(guò)榜，比如強(qiáng)生、怡思丁、安熱沙、妮維雅等。
為了保障防曬產(chǎn)品的安全性，《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》對(duì)允許使用的28種防曬劑均進(jìn)行了限值和使用規(guī)定。除了物理防曬劑成分二氧化鈦和氧化鋅外，其余防曬劑的最大濃度限值多數(shù)在2%-10%之間。
化妝品常用防曬劑及使用標(biāo)準(zhǔn)
在防曬產(chǎn)品的配制過(guò)程中，通常會(huì)采用“物化結(jié)合”的方式開(kāi)發(fā)防曬配方。傳統(tǒng)的防曬劑分子量太小，容易致敏，比如二苯酮-3等，有些防曬劑還存在其他潛在風(fēng)險(xiǎn)，比如，桂皮酸鹽或者奧克立林被質(zhì)疑具有類雌激素的作用。
以更安全、更有效為主要目的，市面上出現(xiàn)了不少創(chuàng)新型的防曬產(chǎn)品，其主要發(fā)展趨勢(shì)有以下三種：
1）防曬劑的創(chuàng)新。
目前，市面上創(chuàng)新型的防曬劑主要包括兩大類：大分子防曬劑和生物防曬劑。
大分子防曬劑，指理想情況下，防曬劑的分子量超過(guò)500道爾頓，能夠防止其滲透進(jìn)皮膚屏障，提高使用安全性；而生物防曬劑，則指具有防曬效果的植物來(lái)源的防曬劑，以及生物工程制技術(shù)來(lái)源的防曬劑，比如DNA修復(fù)酶。
目前，部分國(guó)內(nèi)品牌已經(jīng)展開(kāi)了對(duì)大分子防曬劑的研究。比如，玉澤推出的最新防曬產(chǎn)品：大分子白金盾。其采用了一種MM3大分子配方科技，該配方由亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基酚、雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮這三種分子量大于500道爾頓的大分子防曬劑組成，據(jù)稱能夠有效防止血液滲透，并增強(qiáng)光穩(wěn)定性。
2）防曬品類和功效的細(xì)分化。
隨著人們意識(shí)到，不同波段光照對(duì)皮膚會(huì)產(chǎn)生不同的影響，全波段防曬的概念也擴(kuò)大了范圍：從原始的紫外線（UVA/UVB）防護(hù)，發(fā)展到高能藍(lán)光（HEV）、紅外線（IR）防護(hù)；而且防曬也從對(duì)陽(yáng)光的防護(hù)，發(fā)展對(duì)電子產(chǎn)品、人造光源的防護(hù)。
因此，除了防紫外線之外，抗光老化、抗藍(lán)光、抗污染等諸多具有衍生附加功能的防曬產(chǎn)品越來(lái)越多，養(yǎng)膚防曬也受到高度關(guān)注。
此外，防曬產(chǎn)品的品類也更加細(xì)分化。除了防曬霜、防曬乳和防曬噴霧三類核心產(chǎn)品之外，還有防曬啫喱、防曬棒、防曬精華、防曬油等不同的產(chǎn)品形式。
3）環(huán)境友好型防曬受到了普遍關(guān)注。
據(jù)悉，在一項(xiàng)針對(duì)美屬維爾京群島珊瑚礁快速減少的調(diào)查中，研究者發(fā)現(xiàn)，珊瑚的減少與游客在游泳時(shí)涂抹防曬產(chǎn)品有很大關(guān)系。
實(shí)驗(yàn)表明，化學(xué)防曬劑羥苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯，以及桂皮酸、二苯甲酮、樟腦等物質(zhì)融入海水后會(huì)致使珊瑚白化。因此，美國(guó)夏威夷已經(jīng)禁止銷售含有羥苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯、二苯酮-3的化妝品。
在這樣的背景下，很多傳統(tǒng)的防曬品牌通過(guò)不斷升級(jí)配方，使用對(duì)海洋友好的防曬劑成分，來(lái)減少對(duì)海洋的傷害。
比如，意大利化妝品合同制造商Pink-Frogs Cosmetics推出的Smart Rolling Sun Oil SPF 50+ 防曬油，以甲氧基肉桂酸乙基己酯、奧克立林、苯并菲酮、水楊酸乙基己酯、肉桂酸鹽等為主要防曬劑，主打?qū)ι汉饔押?，且不含?nèi)分泌干擾物防曬劑和潛在過(guò)敏原。此外，該產(chǎn)品通過(guò)可再填充和可重復(fù)使用的包裝，減少對(duì)環(huán)境的影響。
Smart Rolling Sun Oil SPF 50+
國(guó)際公司防曬新品，值得關(guān)注的新科技
從今年各品牌在防曬品類上的競(jìng)爭(zhēng)來(lái)看，防曬劑的創(chuàng)新顯然非常重要。部分品牌通過(guò)引入防曬新科技，不斷增強(qiáng)產(chǎn)品創(chuàng)新性。
1）皮爾法伯：防護(hù)可見(jiàn)光的TriAsorB
2000年，由瑞士Ciba Specialty Chemical公司研發(fā)的新型防曬劑Tinosorb S（雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪）和Tinosorb M（亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基酚），屬于水溶性化學(xué)防曬劑，具有廣譜防曬的特點(diǎn)，且能夠防護(hù)藍(lán)光，其安全性比傳統(tǒng)防曬劑高很多，因此價(jià)格也較昂貴。據(jù)稱，Tinosorb S的價(jià)格曾達(dá)到2000元/公斤。
藍(lán)光屬于可見(jiàn)光波段（400-700nm），除了上述兩種針對(duì)可見(jiàn)光的防曬原料之外，由皮爾法伯集團(tuán)開(kāi)發(fā)的TriAsorB（亞苯基雙-二苯基三嗪），也具有類似的效果。
TriAsorB的分子量為540.6道爾頓。與Tinsorb S相比，TriAsorB雖然在紫外區(qū)吸收較弱，但在可見(jiàn)光區(qū)域有輕微的吸收。此外，由于TriAsorB本身為140nm的顆粒，其對(duì)可見(jiàn)光能夠產(chǎn)生反射作用，反射率峰值約為8%。
發(fā)表在《光化學(xué)與光生物學(xué)》的一篇論文中表示，TriAsorB 可防止SSR照射誘導(dǎo)的 DNA 損傷，并專門(mén)保護(hù)皮膚免受高能可見(jiàn)光誘導(dǎo)的氧化損傷，5%TriAsorB能夠抑制51.08%的DNA損傷，其在防曬產(chǎn)品中以最大限度地保護(hù)基因，并限制過(guò)度的光照傷害[1]。
截圖自相關(guān)文獻(xiàn)
2020年，在經(jīng)過(guò)歐盟消費(fèi)者安全科學(xué)委員會(huì) (SCCS) 的評(píng)判后，TriAsorB 被認(rèn)為可以安全地用作防曬產(chǎn)品中的防曬劑，其允許使用濃度為 5%。
該防曬原料被應(yīng)用在雅漾的多款產(chǎn)品中，比如，雅漾推出的Intense protect 50+，采用了Uvinul A plus（二乙氨羥苯甲酰基苯甲酸己酯）、乙基己基三嗪酮、Tinosorb S和TriAsorB的組合，針對(duì)UVB、可見(jiàn)光進(jìn)行防護(hù)，售價(jià)170元/150ml。
雅漾Intense protect 50+
2）歐萊雅：新型長(zhǎng)波UVA防曬劑麥色濾400
今年，歐萊雅和原料商巴斯夫聯(lián)合研發(fā)了一種新型防曬劑：麥色濾400（UVMUNE 400），其超越了歐萊雅專利防曬原料麥色濾SX和麥色濾XL的防護(hù)效果，并受到了業(yè)內(nèi)的高度關(guān)注。
麥色濾SX和麥色濾XL，由歐萊雅公司分別于1982年和1988年研制出，其中使用的麥色濾全波長(zhǎng)防曬隔離系統(tǒng)，強(qiáng)調(diào)在阻隔UVB的同時(shí)，能夠高效防護(hù)UVA?！胞溕珵V家族”中的Mexoryl SX，據(jù)稱是行業(yè)內(nèi)首個(gè)獲得美國(guó)FDA認(rèn)可的防曬專利成分。
而最新研發(fā)的麥色濾400，被稱為“第一款能覆蓋到UVA400波段的防曬劑”。在歐萊雅的研究中，波長(zhǎng)在370-400nm之間的稱為長(zhǎng)波長(zhǎng)UVA1，380-400nm波長(zhǎng)的部分稱作超長(zhǎng)波UVA。
雖然能量低于UVB，但這兩種長(zhǎng)波UVA對(duì)皮膚的穿透深度更強(qiáng)，對(duì)真皮層的損傷也更大，會(huì)造成膠原蛋白的降解、皮膚的炎癥反應(yīng)等。包括Tinosorb S、Tinosorb M、Uvinul A Plus等常用的防曬劑，對(duì)這兩種長(zhǎng)波UVA的防護(hù)力基本都比較差。
歐萊雅發(fā)表在《JID Innovations》雜志上的論文中表示，麥色濾400能夠覆蓋380-400nm的超長(zhǎng)波UVA，其峰值吸收為385nm，展現(xiàn)出比氧化鋅更高的吸收范圍。因此，麥色濾400抵御UVA的能力較強(qiáng)，1.5%的麥色濾400能夠使配方的UVA的防護(hù)指數(shù)從14提高至29[2]。
截圖自相關(guān)文獻(xiàn)
該原料被應(yīng)用在理膚泉LRP Anthelios系列產(chǎn)品中，其防曬體系覆蓋了麥色濾400/SX/XL，以及奧克立林、阿伏苯宗、巴斯夫的專利原料Tinosorb S、Uvinul A Plus（二乙氨羥苯甲酰基苯甲酸己酯）。
理膚泉LRP Anthelios系列
3）資生堂：Sun Dual Care 美容光技術(shù)
2021年，資生堂集團(tuán)推出 Sun Dual Care 技術(shù)并為此申請(qǐng)了相關(guān)專利，該技術(shù)宣稱能夠保護(hù)皮膚免受紫外線傷害，將部分陽(yáng)光轉(zhuǎn)化為有益于皮膚的“美容光”，同時(shí)起到對(duì)抗干燥的作用。
據(jù)官網(wǎng)介紹，這項(xiàng)技術(shù)的核心在于螺旋藻提取物、熒光氧化鋅和PEG / PPG-14 / 7二甲醚。這幾種成分配合使用，能夠在阻擋紫外線的同時(shí)，把紫外線轉(zhuǎn)化為具有美容效果的光線。
螺旋藻提取物中含有一種叫C-藻藍(lán)蛋白的成分，其吸收光譜在350nm具有峰值波長(zhǎng)，發(fā)射光譜在640nm和700nm（可見(jiàn)光波段）具有峰值波長(zhǎng)，能夠?qū)⒆贤饩€轉(zhuǎn)換成波長(zhǎng)在500nm-700nm的綠光、黃光、紅光。
在可見(jiàn)光中，這三種顏色的光不但沒(méi)有負(fù)面影響，反而還存在一定的皮膚保護(hù)效果。比如，黃、橙光可降低UVA誘導(dǎo)的ROS水平、促進(jìn)膠原蛋白合成；紅光具有減少外界壓力造成的傷害、加速屏障修復(fù)及DNA修復(fù)等有利影響。
資生堂在細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中也發(fā)現(xiàn)，0.4%的藻藍(lán)蛋白就可以發(fā)揮功效，2%的藻藍(lán)蛋白可以完全抵消紫外線的影響，甚至增加了細(xì)胞活力。
目前，該技術(shù)被應(yīng)用在安熱沙雙效日間防曬精華以及資生堂Urban Environment系列防曬霜中。除了防曬之外，安熱沙的防曬精華宣稱具有防水、抗摩擦 、抗污染的效果，使用了氧化鋅+桂皮酸鹽+奧克立林+二氧化鈦+Uvinul A Plus+Tinosorb S的防曬劑組合，并添加了甘草酸二鉀等舒緩成分。
而資生堂Urban Environment防曬霜主打抗紫外線、保濕、控油、防水的功效。除了使用“美容光”技術(shù)外，還添加了透明質(zhì)酸、生育酚等成分。
資生堂Urban Environment防曬霜
目前，世界范圍內(nèi)共有50多種化學(xué)防曬劑，這一領(lǐng)域的原料迭代速度并沒(méi)有想象中那么快。在國(guó)際品牌對(duì)于防曬劑的研究中，我們看到，他們?cè)趯?duì)安全性和功效性進(jìn)行改良的前提下，通過(guò)基礎(chǔ)研究以及功效驗(yàn)證開(kāi)發(fā)原料的新可能性，從而不斷做出創(chuàng)新。
從防曬劑的未來(lái)發(fā)展來(lái)看，基于生物工程技術(shù)或者植物萃取技術(shù)的新型防曬劑，能夠?yàn)榉罆耋w系“錦上添花”，更有可能達(dá)到“養(yǎng)膚防曬”的目的。此外，有的國(guó)內(nèi)品牌正在引入的“大分子防曬劑”概念，或許也將成為未來(lái)的重要方向之一。
參考文獻(xiàn)：
[1] Bacqueville D , Jacques-Jamin C , Dromigny H , et al. 512 Phenylene Bis-Diphenyltriazine (TriAsorB), a new full-spectrum photoprotector against sunlight radiation induced skin damage[J]. Journal of Investigative Dermatology, 2021, 141(5):S89-.
[2] Marionnet C , Dormael R D , Marat X , et al. Sunscreens with the New MCE Filter Cover the Whole UV Spectrum: Improved UVA1 Photoprotection InVitro and in a Randomized Controlled Trial[J].